本发明公开了一种核壳结构粉体及其聚合物基介电复合材料的制备方法，属于复合材料技术领域。本发明将碳化硅热氧化处理生成包覆二氧化硅壳层的SiC@SiO2核壳结构粉体，将其加入到PVDF树脂稀释液中，加热，蒸干溶剂，得到SiC@SiO2核壳结构粉体的聚合物基介电复合材料，所述复合材料具有较低的介电损耗，有效地避免了半导体功能相因相互接触而形成漏导，具有较高的介电常数和较高力学强度和韧性。所述制备方法造价低廉、操作简单。