本发明公开了一种壳聚糖/海藻酸钠/聚乙烯醇聚电解质纳米纤维复合膜及其制备方法。该复合膜借助互穿网络技术和静电纺丝技术制备实现。通过配置壳聚糖/聚乙烯醇复合溶液，海藻酸钠/聚乙烯醇复合溶液，运用静电纺丝方法，使两种复合溶液在喷丝头处汇合，并且在静电纺溶剂挥发的过程中，使海藻酸聚阴离子电解质与壳聚糖聚阳离子电解质发生离子键的自交联，获得PVA互穿聚合物网络的纳米纤维膜。本方明制备的复合膜，纳米纤维直径均匀，厚度可控，强力韧性好，不需要其他交联剂，可以充分发挥海藻酸钠、壳聚糖的优势，在生物工程、组织工程等方面有潜在的应用价值。