本发明提供一种磁性固体碱催化剂及其在酯化反应中的应用。所述的磁性固体碱催化剂的制备方法采用微乳液法制备Fe3O4超顺磁性纳米粒子；采用溶胶‑沉淀法制备疏水性介孔纳米二氧化硅；采用溶剂‑凝胶法对磁性纳米粒子进行包裹；采用硅烷化耦联反应对二氧化硅包裹的磁性粒子进行碱性修饰，从而得到磁性固体碱催化剂。本发明磁性固体碱催化剂的制备过程精准度高，可制得粒度均匀的磁性固体碱催化剂。由于所制得的磁性固体碱催化剂具有磁性易回收，对设备无腐蚀，是环境友好型催化剂，可用于酯化反应。