本发明涉及负热膨胀材料或零膨胀材料，特指一种Mn3(Zn1-xSnx)N/CNTs复合材料；所述复合材料的分子式为Mn3(Zn1-xSnx)N/CNTs，Mn3(Zn1-xSnx)N由Mn，Zn，Sn，N组成，x＝0.1~0.5，其晶体结构为反钙钛矿立方结构，CNTs为多壁碳纳米管，锰氮化合物Mn3(Zn1-xSnx)N与CNTs的质量比分别为100:1~100:5，在298~324K温度区间范围内，复合材料具有负热膨胀或零膨胀，在0~10×10-6/K范围内变化，且其硬度为400~500HV。所制备的复合材料的平均线热膨胀系数在一定的温区范围内可控，该类材料具有良好的导电导热性能，也具有良好的机械性能，因此在航空航天，光学元件，微电子器件，光纤通讯等领域具有广阔的应用前景。